制冷剂的发展代表这冷水机的进步，更说明制冷行业的方向。
乙醇是最早使用的制冷剂，它易燃、易爆，标准沸点为34.5°。用乙醇制取低温时，蒸发压力低于大气压，空气易参制冷系统而引起爆炸，防燃和防爆问题成为其推广使用的障碍。1866年，威德豪森提出使用co作为制冷剂。1870年，卡尔，林德对使用nh制冷剂作出了贡献，因为nh具有良好的热物理性质和丰富的来源，从此在大型制冷机中得到广泛的使用。1874年，拉乌尔，皮克特采用so作制冷剂。在历史上曾经是比较重要的制冷剂so的标准沸点为-10°，它作为重要的制冷剂曾有60的使用历史，由于其毒性和腐蚀性大而后逐渐被淘汰。Co的特点时在使用温度范围内压力特别高，机器极为笨重，但优点是使用安全、环保无毒，曾经在船用制冷装置中作制冷剂，后被氟利昂所取代，近年由于环境保护的驱动，又兴起了co制冷机的应用研究。
氟利昂，（美国杜邦公司增长长期使用的商标名称）是链状饱和碳氢化合物的氟、氯、生物的总称。在18世纪后期，人们就已经知道了这类化合物的化学组成，但作为制冷剂使用是汤姆斯，米杰里于1929-19330年首先提出来的。氟利昂制冷剂的种类很多，他们之间的热力性质有很大不同，能适应不同制冷温度和容量的要求。在物理、化学性质上，氟利昂具有无毒、无爆炸危险、不腐蚀金属、热稳定性和化学稳定性好等优点，所以得到迅速推广，其应用曾对制冷工业带来了变革性的进步。但是，1974年美国加利福尼亚大学的莫利纳和罗兰教授首先指出，卤代径中的氯原子会破坏大气臭氧层。 |
